Le origini degli insediamenti umani sull'isola sono antichissime per l'ingente presenza di ferro nel sottosuolo, le sue miniere vennero sfruttate prima dagli etruschi, poi dai Romani.
Borghi medioevali ospitano tesori architettonici come il Maniero del Volterraio, la Fortezza di Marciana, la Torre di San Giovanni; Villa dei Mulini e Villa San Martino, le residenze di Napoleone Bonaparte che oggi sono musei; il Santuario di Monserrato e le numerose chiese romaniche.
Rinomata anche per la gastronomia ed i vini, in particolare l'Aleatico, offre anche trattamenti termali di fangoterapia e talassoterapia.